Пользуюсь этим делом редко, поэтому постоянно забываю синтаксис.
Первым делом нужно включить возможность автозапуска в пуле (даже если он из одной хост машины состоит)

xe pool-param-set uuid=UUID-of-pool other-config:auto_poweron=true

затем включить автозапуск в свойствах каждой виртуальной машины:

xe vm-param-set uuid=UUID-of-vm other-config:auto_poweron=true

Где uuid нужного хоста можно узнать с помощью:

xe vm-list

идентификатор пула можно так же посмотреть:

xe pool-list